Werden Ionen als „Potenzial bestimmende Ladungsträger“ beim Durchtritt durch die Phasengrenze Elektrode/Elektrolyt behindert, so spricht man von einer Durchtrittsüberspannung Die Phasengrenze besteht aus einer sogenannten → elektrolytischen Doppelschicht, durch die die Ionen hindurchtreten müssen, um entladen zu werden.