Auch Koordinationsverbindungen genannt;
Aufbau: ein Zentralatom ist von mehreren Atomen oder Ionen (Liganden) umhüllt. Deren Anzahl entspricht nicht der Oxidationszahl des Zentralsatoms. Die Bindung ist in der Regel so stabil, dass einzelne Bestandteile analytisch nicht nachzuweisen sind. Charakteristische Reaktionen bleiben aus. Komplexsalze haben andere Eigenschaften als deren Bestandteile.
Komplexierung erfolgt beim Ansatz cyanidischer Elektrolyte. Einige Komplexsalze sind so stabil, dass die Entgiftung erschwert wird (z. B. Hexacyanidoniccolat). Aus diesem Grund werden oft komplexfreie Verfahren bevorzugt. In der Galvanotechnik werden hauptsächlich Cyan-, Fluoridoborat-, Fluoridosilikat- und Sulfamatkomplexe verwendet. Diese Komplexe bedingen eine erhöhte Überspannung, die ihrerseits eine bessere → Streufähigkeit der Elektrolyte zur Folge hat.
